氮(Nitrogen)是元素周期表第 7 号元素,符号 N,原子量 14.01。它是空气的主体(体积占比 78%)、生命的基础(氨基酸→蛋白质→DNA 都含氮),也是现代工业用量最大的工业气体。

原子与分子结构
电子排布:1s² 2s² 2p³ → 价层 5 个电子,易得 3 个形成 ‑3 价,也易共价叁键。
N≡N 键能 945 kJ mol⁻¹,远高于 O=O(498)或 C–C(348),因此 N₂ 在常温下“惰性”十足。
同位素:¹⁴N(99.6%)、¹⁵N(0.4%);¹⁵N 是核磁和生态示踪的“黄金标签”。
物理与化学性质
三相点:63 K(–210 °C)/ 12.5 kPa;临界温度 126 K,极难液化(需高压+低温)。
常见氧化态:–3(NH₃、胺)、–2(N₂H₄)、–1(NH₂OH)、0(N₂)、+1(N₂O)、+2(NO)、+3(HNO₂)、+4(NO₂)、+5(HNO₃)。
高温或等离子下“惰性”消失:N₂ + O₂ ⇌ 2NO(闪电/内燃机),是天然固氮的第一步。
自然界循环与人工制备
生物固氮:根瘤菌的固氮酶在常温常压把 N₂→NH₃,年固氮量 ≈ 2 亿吨。
Haber-Bosch(哈伯法):N₂ + 3H₂ ⇌ 2NH₃,450–550 °C、15–25 MPa、Fe 或 Ru 基催化剂;全球年产量 1.8 亿吨,支撑 50% 人口粮食,却消耗 2% 世界能源、排放 3 亿吨 CO₂。
空分装置:低温精馏或变压吸附(PSA)制取高纯 N₂(99.999%),用于电子、食品、化工保护气。
应用领域
农业:尿素、硝酸铵、磷酸二铵,占全球氮素下游 80%。
食品:液氮速冻 –196 °C,锁鲜、减少冰晶;包装充氮防氧化。
电子/芯片:高纯 N₂ 作为吹扫、保护、输送气体,12 nm 以下节点单厂月耗 5000 t。
材料:
– 氮化硅 Si₃N₄(陶瓷轴承、手机背板、航天透波窗);
– 氮化镓 GaN(5G 基站、快充头、射频功放、蓝光 LED);
– 立方氮化硼 c-BN(硬度仅次于金刚石,耐高温 1400 °C)。
医疗:N₂O 镇痛麻醉;液氮冷冻疣、保存干细胞、胚胎。
能源/交通:液氮低温发动机(Cryo-motor)与压缩空气储能耦合,零碳排放示范。
前沿热点
绿色合成氨:
– 电化学 Haber(常温常压,水溶液里 N₂ + 3H₂O → 2NH₃ + 1.5O₂);
– 光催化、等离子体催化、金属–氮化物(Li/Ni, Mo)循环。
仿生固氮:解析固氮酶 FeMo-co 结构,合成可溶分子催化剂,目标“室温、水相、太阳能驱动”。
氮化二维材料:
– 石墨烯“氮掺杂”提升氧还原活性;
– 单层氮化碳 C₃N₄ 光裂解水制氢;
– h-BN“白石墨烯”介电屏蔽、量子发光单光子源。
氮循环与气候:过量 NH₃/NOx 造成 PM₂.₅、N₂O 温室效应是 CO₂ 的 298 倍(100 年尺度),欧盟“Farm to Fork”要求 2030 年化肥减量 20%。
火星原位资源:MAVEN 数据显示火星大气 2.7% N₂;NASA MOXIE 后续计划试验“固氮”制 NH₃ 作为基地燃料或肥料。
